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| - Le groupe triméthylsilyle ou TMS est un groupe fonctionnel silyle en chimie organique. Il consiste en trois groupes méthyles liés à un atome de silicium [—Si(CH3)3], lui-même lié au reste de la molécule. Ce groupe se caractérise par une bonne inertie chimique et un large volume moléculaire qui en font un groupe très utile pour de nombreuses applications. Le groupe triméthylsilyle lié à un méthyle forme le tétraméthylsilane possédant, lui aussi, le sigle TMS. Les composés avec un ou plusieurs groupes triméthylsilyles ne sont pas trouvés dans la nature. Les chimistes utilisent parfois un réactif de triméthylsilylation tel que lechlorure de triméthylsilyle ou le bis(triméthylsilyl)acétamide, pour former des dérivés plus volatils de composés peu volatils comme certains alcools, phénols ou acides carboxyliques, en substituant l'atome d'hydrogène du groupe hydroxyle de ces composés par un groupe triméthylsilyl. Des groupes [−O-Si(CH3)3], triméthylsiloxy sont ainsi formés. Des groupes triméthylsilyles greffés sur une molécule ont tendance à la rendre plus volatile, la rendant ainsi plus maniable pour une analyse par chromatographie en phase gazeuse ou en spectrométrie de masse. Un exemple d'une telle triméthylsilylation est celle du brassicastérol. De telles dérivations sont généralement faites sur de petites quantités dans une fiole spéciale. Le plus souvent, le groupe triméthylsilyle est utilisé comme groupe protecteur. Quand ils sont attachés à certains groupes fonctionnels d'une molécule qui doit réagir, les groupes triméthylsilyles sont utilisés temporairement pour protéger ces groupes lors d'une synthèse ou d'une réaction chimique. En chromatographie, la substitution des groupes silanols (SiOH) liés à la phase stationnaire par des triméthylsilyles est appelée « end-capping ». Dans un spectre RMN 1H, les signaux des atomes d'hydrogène dans les groupes triméthylsilyle du composé ont souvent un déplacement chimique à proximité du pic de référence du tétraméthylsilane à 0 ppm. Également, les composés tels que du silicone haute température du type de la graisse pour robinet, qui sont en fait des polysiloxanes, ont couramment les déplacements chimiques RMN de leurs groupes méthyles (liés aux atomes de silicium) à proximité du pic de l'étalon tétraméthylsilane, par exemple de 0,07 ppm dans le CDCl3. Enfin, des molécules très réactives peuvent être isolées par enveloppement avec des groupes triméthylsilyles, encombrants. Cet effet dit corset peut être observé dans les tétraédranes. (fr)
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